超碱金属复合物Al_7X~(0/-)(X=F,Cl,Br,I)的结构及非线性光学性质的理论研究

Authors：肖文敏; 麻娜娜; 马腾颖; 张婷; 颜力楷; 苏忠民

Source：高等学校化学学报, 2013, (09): 2184-2190.

• 密度泛函理论
• 非线性光学性质
• 超碱金属
• 第一超极化率 Density functional theory
• Nonlinear optical property
• Superalkali
• First hyperpolarizability

采用密度泛函理论(DFT)方法研究了一系列超碱金属复合物Al7X0/-(X=F,Cl,Br,I)的几何结构及二阶非线性光学(NLO)性质.结果表明,不同卤素的连接对Al0/-7簇的几何构型影响均很小.计算得到Al7X和Al7X-体系的垂直电离能(VIE)均低于Cs原子的第一电离势(IP=3.90 eV),表明这些体系具有超碱金属的性质,可称其为超碱金属.此外,采用CAM-B3LYP,M06-2X和PBE0等3种泛函计算了该体系的非线性光学性质,结果显示,上述体系均具有较大的第一超极化率(β0),其中Al7I-的β0值为21679 a.u.,是已知超碱金属复合物BLi6F(11459 a.u.)的1.9倍.值得注意的是,该类体系的第一超极化率随着卤素电负性的减小而增大,即Al7F0/-<Al7Cl0/-<Al7Br0/-<Al7I0/-,与其垂直电离能具有相同的变化规律.

• Institution
  东北师范大学; 化学学院; 化学化工学院; 赤峰学院