12顶点[1-R-CB_(11)-Me_(11)]-碳硼烷氧化-还原过程二阶NLO效应的理论研究

作者：王娇; 张梦颖; 邹海艳; 于海玲; 王文勇; 宋红娟; 李晓倩; 仇永清

来源：高等学校化学学报, 2013, (12): 2791-2797.

• 12顶点碳硼烷
• 二阶非线性光学效应
• 氧化-还原
• 密度泛函理论 12-Vertex carborane
• Second-order nonlinear optical(NLO) response
• Redox
• Density functional theory

采用密度泛函理论(DFT)对12顶点[1-R-CB11-Me11]-碳硼烷的结构和二阶非线性光学(NLO)调节效应进行计算分析.结果表明,C位连接的取代基R供、吸电子能力的不同以及分子发生可逆氧化-还原反应对分子构型有一定影响.由自然键轨道(NBO)电荷和电子自旋密度分析可知,分子的氧化中心是碳硼笼,分子的氧化反应可导致碳硼笼部分给、受体特性发生改变.氧化态分子的第一超极化率总有效值(βtot)大于相应还原态分子,当C位取代基R为供电子基团(—NH2)的分子时,氧化态与还原态的βtot值变化最大.这类分子的氧化-还原反应可以有效调节二阶NLO光学效应.

• 单位
  化学学院; 吉林农业大学; 东北师范大学