4-硫代尿嘧啶与色氨酸光致电子转移反应研究

作者：琪其格; 杨春帆; 夏烨; 刘坤辉; 苏红梅

来源：化学学报, 2019, (06): 515-519.

• 光活化核苷酸
• 光致共价交联
• 电子转移
• 自由基中间体
• 三重态衰减动力学 photoactivatable ribonucleotide
• photo crosslinking
• electron transfer
• radical intermediate
• triplet decay kinetics

RNA与蛋白质相互作用是生物体进行生命活动的基础,光活化核苷酸引发的共价交联是研究其相互作用的有效手段.对其机理的研究有助于理解并调控交联的位点及氨基酸,因此探测关键的中间体来揭示机理很有必要.本工作选择光活化核苷酸4-硫代尿嘧啶(4-TU)和色氨酸(TrpH)为模型体系,通过激光闪光光解技术探测瞬态中间体并由此揭示机理.实验发现4-TU三重态与TrpH发生电子转移反应,瞬态吸收光谱上观察到4-TU~(·-)及TrpH~(·+),以及TrpH~(·+)脱质子生成的Trp~·.通过测量4-TU三重态衰减动力学得到电子转移反应的速率常数为2.88×109L·mol~(-1)·s~(-1),并研究了...

• 单位
  北京; 北京师范大学化学学院; 中国科学院; 中国科学院研究生院